便攜式臭氧監測儀比對測量方法的探討

摘 要: 采取比對測量方法將測量環(huán)境空氣的紫外光度法臭氧監測儀與便攜式電化學(xué)法臭氧監測儀進(jìn)行比對校準。經(jīng)過(guò)比對測量并對結果進(jìn)行數理統計， 這2種儀器測量結果呈高度相關(guān)，無(wú)顯著(zhù)性差異。
關(guān)鍵詞： 臭氧 監測 比對測量

1 前言
　　隨著(zhù)高檔辦公樓大量出現及人們環(huán)保意識逐步增強，要求對甲醛、氡、氨、臭氧、總揮發(fā)性有機物、二氧化碳等室內環(huán)境空氣指標進(jìn)行監測。其中某些指標的分析方法雖然有國標，但是實(shí)際使用并不理想。如室內空氣中臭氧的分析方法國標采用化學(xué)分析法，但在實(shí)際使用上由于干擾較多，臭氧標準物質(zhì)具有不穩定性，無(wú)法做到現場(chǎng)分析等，影響監測準確性。國外對于環(huán)境空氣中臭氧的監測采用紫外光度法臭氧監測儀，對于居室內臭氧多采用便攜式電化學(xué)法臭氧監測儀。目前國內部分單位為監測室內臭氧而購買(mǎi)了該類(lèi)儀器，但由于國家對臭氧監測儀目前尚無(wú)檢定規程，計量部門(mén)無(wú)法受理該種儀器的計量檢定。因此，本文采取比對測量方法將測量環(huán)境空氣的紫外光度法臭氧監測儀與便攜式電化學(xué)法臭氧監測儀進(jìn)行比對校準。

2 實(shí)驗部分

2.1 儀器
2.1.1 多點(diǎn)動(dòng)態(tài)氣體校準儀（內含臭氧發(fā)生器和臭氧分析裝置）： API700 美國API公司；
2.1.2 多點(diǎn)動(dòng)態(tài)氣體校準儀（內含臭氧發(fā)生器）：TE146t 美國TE公司；
2.1.3 臭氧監測儀： TE49C 美國TE公司；
2.1.4 便攜式臭氧監測儀： IQ250-E 美國IST公司；
2.1.5 密封容器：600mL PET材質(zhì)塑料瓶。

2.2 比對原理

2.2.1 原理
　　用于環(huán)境空氣監測的臭氧監測儀采用紫外光度法原理，便攜式臭氧監測儀器采用電化學(xué)法原理。前者的測量量程比后者要寬，分辨率比后者高10倍，無(wú)論是測量準確度還是精密度都是前者比后者優(yōu)越。因此，在計量部門(mén)暫時(shí)還不受理該種儀器計量檢定的情況下，我們考慮采取儀器比對的方法將測量環(huán)境空氣的紫外光度法臭氧監測儀與電化學(xué)法現場(chǎng)式臭氧監測儀進(jìn)行比對校準。
　　由于IQ250-E臭氧監測儀為一款擴散式臭氧監測儀器，為使監測儀的探頭處于穩定的臭氧濃度環(huán)境中，我們設計了一個(gè)裝置。將IQ250-E儀器的測量探頭放置于一個(gè)PET塑料容器中，將臭氧輸送導管置于容器的底部，瓶口用密封膜封口，只留一小孔（用于平衡瓶?jì)韧鈮毫Γ�。將臭氧發(fā)生器的流量控制在4 L/min，使整個(gè)容器內部略呈正壓，保證整個(gè)容器內部的臭氧濃度均勻。由于臭氧發(fā)生器源源不斷發(fā)出臭氧，因此容器壁對臭氧的吸附在此可以忽略不計。每次改變臭氧濃度需等數分鐘，待儀器響應穩定后記錄讀數。連接裝置見(jiàn)圖1。


2.2.2 比對示意圖
2.2.2.1 線(xiàn)性校準（見(jiàn)圖2）

2.2.2.2 比對校準（見(jiàn)圖3）


2.3比對過(guò)程

2.3.1 線(xiàn)性校準

　　首先使用API700型多點(diǎn)動(dòng)態(tài)氣體校準儀對參與比對的TE49C臭氧監測儀在其測量量程范圍內進(jìn)行多點(diǎn)線(xiàn)性校準。校準結果用最小二乘法原理統計得到儀器校準曲線(xiàn)的截距a=-1.4×10-3μmol/mol，斜率b=0.9934, 相關(guān)系數r=0.9999。

2.3.2 多點(diǎn)比對測試

　　將TE146t臭氧發(fā)生器在比對儀器的測量范圍內分別產(chǎn)生7個(gè)濃度（包括零點(diǎn)）的臭氧氣體，先后通入比對儀器（TE49C臭氧監測儀）和一個(gè)插入被比對儀器測量探頭的容器中（見(jiàn)圖1）。分別記錄比對儀器和被比對儀器的響應結果，測量結果見(jiàn)表1。
1)被比對儀器(IQ250-E)校準曲線(xiàn)的截距a=-1.6×10-3μmol/mol，斜率b=1.004, 相關(guān)系數r=0.9999。
2.3.3 單點(diǎn)精密度比對測試
　　將TE146t臭氧發(fā)生器在比對儀器的測量范圍內產(chǎn)生一個(gè)濃度的臭氧氣體，先后通入比對儀器（TE49C臭氧監測儀）和插入被比對儀器測量探頭的容器中。待儀器響應穩定后，每分鐘讀取1組數據，重復讀取5組數據，分別記錄比對儀器和被比對儀器的響應結果，測量結果見(jiàn)表2。

2.3.4 2種儀器測量方法的顯著(zhù)性比較
　　為比較這2種儀器之間的顯著(zhù)性差異，我們采用數理統計的t檢驗方法，給定顯著(zhù)性水平a=0.05，自由度f(wàn)=6，查t表得t(0.05,6)=2.447，計算統計得：t=1.246。由于t< t(0.05,6)，故這2種儀器測量方法之間無(wú)顯著(zhù)性差異。

3 結論

　　經(jīng)過(guò)比對測量并對結果進(jìn)行數理統計， 這2種儀器測量結果呈高度相關(guān)，無(wú)顯著(zhù)性差異，具有良好的一致性。